一、软包装复合胶基本原理
复合粘合剂的品种繁多,形态各异,必须根据实际使用要求, 采取适宜的方法进行施胶。后印刷复合中方法很多,现主要介绍滚涂法: 即胶辊或金属网纹辊以滚动方法来进行施胶。通过调节胶辊或金属网纹辊的间隙或压力来控制胶层的厚度。该方法涂胶,胶层均匀,生产效率高。围绕复合胶笔者就其定义到配方设计等一系列问题粗略地解析如下:复合胶粘结定义:粘接是指把同种的或不同种的固体材料,用某种物质将它们通过界面连结成为一体,所用的某种物质即为胶粘剂,也称粘合剂或称复合胶。复合粘结的形成: 当被粘物I和Ⅲ相粘合时,粘结强度主要由胶粘剂(或称复合胶) 与被粘物之间的粘附力和胶粘剂的凝聚力所决定,凝聚力是胶粘剂本身分子之间的作用力,然而粘接力(复合剥离力)大小,不能看作仅仅是凝聚力和粘附力之和。
其一, 粘结强度取决于诸因素中最小的一个。I和Ⅲ本体破坏时,称为被粘物的凝聚破坏, 当Ⅱ 周I和Ⅲ 的界面被破坏时,称为界面破坏,通常叫胶结。当本体破坏时,称为胶粘剂的凝聚破坏。我们知道, 当两个固体表面相接近0.411m以下,即达到分子间作用力的有效近程时,就是没有肢粘剂,两者也能实现粘结。为了使被粘物凹凸不平的表面达到全面的真正接触,必须采用胶粘剂来实现。粘结机理: 粘结过程是一个复杂的物理化学过程。粘结力的产生不仅取决于胶粘剂(复合胶)与被粘物表面的结构和性质一一氢键力、溶解度、表面张力,还要同粘结(复合)工艺操作条件密切相关。
确 例如粘结与湿润、粘结力的构成、牯合理论(其中分为吸附理论、扩散理论、静电理论、化学键理论、机械粘结理论),以上都是复合(胶粘剂)胶的基础理论。其二,影响粘结强度的因素有:(1)复合胶性质的影响:(2)溶剂的影响:(3)烘道温度及长度的影响;(4)复合物表面性质的影响(其临界的表面张力值可以大体上反映出固体表面自由能的大小,如PE3lXlO N、溶解度8,PVC3.9xiO N,溶解度9.6);(5)其它因素的影响(如复合胶体系中的增塑剂的用量、填充料的多少、基膜的表面处理优劣、上胶量的大小、胶料中泡沫的多少、溶剂释放程度、熟化时间的长短、冷却收卷的快慢等等)。软包装复合胶粘剂常分为干法和湿法两类别:一是铝箔复合胶,二是铝塑复合胶,三是水性纸塑复合胶,四是醇溶聚氯酯胶为了进一步说明上述胶粘剂(复合胶),现将其用途、配方、组分调整、制备方法简要作一介绍。
二、复合胶的配方设计
2.1.1 环保型铝箔复合胶的配方设计
(VAC)醋酸乙烯酯 23.57%
(BA)丙烯酸丁酯 4.71%
(AA)丙烯酸 0.34%
(PVA1799)聚乙烯醇 4.71%
(APS)过硫酸铵 0.12%
(乳化剂OP)聚乙二醇辛基苯基醚 0.79%
(SDS)十二烷基硫酸钠 0.4%
(DBP)邻苯Z-甲酸二丁酯 2.36%
(TDP)磷酸三丁酯 0.16%
水 62.84%
2.1.2 组分调整
A、单体组成:本产品组成中,丙烯酸、丁酯占共聚单体总量的15茗左右,使得乳液的粘结性、胶膜的柔软性得到提高。引入丙烯酸,可改善乳液聚合的稳定性,提高乳液的粘结及对金属的嘉结性(复合),但加入量过大,则胶膜的耐水性下降, 同时导致引发剂的分解速度偏快,阻碍共聚反应的正常进行,所以丙烯酸的加入量一般控制在单体总量的1.5%左右。
B、聚乙烯醇的影响:该材料作为共聚乳液的保护胶体,其聚合度、溶解度及用量对乳液粘度均有影响。选用17—99聚乙烯醇,对乳液粘度随其用量增加而上升,通常占总量的5.5茗,制出的粘度较适宜。
C、聚乙二醇辛基苯基醚是乳化剂的一种, 用量多少对共聚物乳液的粒径、稳定性等影响很大。因此,常常采用十二烷基硫酸钠混合作为复合乳化剂。一般前者与后者比例为1:2。但随着用量的增加, 其乳液的稳定性就会提高,但复合胶的流动性、粘结强度会随之下降。经大量实验、使用证明,两者用量占共聚体总量的5茗左右时,无结块并稳定性好。
D、过硫酸铵用量对单体的转化率及乳液的粘度都有一定的影响, 生产中,用量过少聚合反应不完全,固含量达不到配方设计要求, 复合胶粘度低,并气味大,反之会造成爆聚,聚合反应难以控制等。
2.1.3 生产方法
在装有调整搅拌器、温度计、回流冷凝器的反应杯中加入蒸馏水、聚乙烯醇、磷酸三丁酯,浸润3Omin后,缓慢升温至93℃左右, 使聚乙烯醇充分溶解,降温至60℃,加入聚乙二醇辛基苯基醚与过硫酸复合物进行搅拌分散13min左右,再加入单体总量13茗混合单体搅拌乳化15min后, 加入十二烷基硫酸钠搅拌15min后, 过磷酸总量三分之一至二分之一的过磷酸钠水溶液。在65℃反应约1 h, 待物料呈微蓝色,无明显回流后升温至73℃,开始滴加余下的混合单体,同时定时补加过硫酸铵溶液。当混合单体滴完后, 静上1 Omin,加完余下的过硫酸铵水溶液。继续保温反应,待无明显回流时,将内温升至83℃反应1 h, 加入邻苯二甲酸二丁酯,降温至60℃,用饱和碳酸氢钠调节PH值至5,降温出料。
说明:(1)该复合胶粘结牢固,铝箔与衬纸撕不开, 并能满足高速铝箔机的15Om/min以上的复合使用要求。
(2)按上述生产工艺制作,其收率为90%左右。
2.2.1 铝塑复合胶的配方设计举例
1、氯乙烯醋酸乙烯酯 4.6%
2、401树脂 18.3%
3、C9树指 7.5%
4、偶联剂TM—P 0.6%
5、混合溶剂 79.0%
合计 100%
2.2.2 组分调整
A、铝塑复合胶中用量对粘结性能的影响:该配方选用线性2树脂为主,1为辅助树脂,采用合适的5进行溶解,混合而成。随着2的用量加大,粘结力也会上升,但当到一定量时,就会出现粘结力下降的趋势,胶膜亮度也会下降,粘度也会随之上升而影响施胶(复合)。3的加入是为了提高持粘力,用量过大,粘度随之会下降,内聚力反而上升,表面张力反而变小。施胶涂布时极易产生皱纹,导致复合不平整(服)。
B、4用量对热封强度的影响: 最理想的涂布胶膜状态是在油墨、铝箔的表面形成分子层, 保证油墨分子都能和4和铝箔相连结,因此,4的用量对粘结强度有影响。通常加入有偶联剂的能明显改善油墨、胶对铝箔和塑料薄膜性能,提高其粘结强度。另一方面,采用偶联剂时就应考虑各种油墨颜色而选择相应的偶联剂。
C、油墨的墨膜的厚度越高,粘结的强度反而会下降。这是因为油墨与复合胶互相渗透性不佳,从而使油墨、复合胶表现出对铝箔湿润亲合性不同, 引起其复合的粘结强度低。
2.3.1水型纸塑复合胶配方设计:
1、液体丙烯酸树脂 70.0%
2、醋酸乙烯酯 20.0%
3、水性松香乳液 4.5%
4、苯乙烯乳液 4.3%
5、偶联剂 1.0%
6、XH-24硅油 0.2%
2.3.2 组分调整:
A、预乳化对混合反应的影响:该配方是采用市售的液体丙烯酸树脂对乳化聚合中反应相对稳定的多,只是把水、各乳液和丙烯酸树脂直接进行二次乳化聚集时间明显缩短。
B、增粘树脂对复合胶性能的影响:
通常选用苯乙烯类树脂为最多。在围绕初粘、彻粘的粘结强度,尤其是剥离强度方面,现大都自制松香作为该复合胶体系的增粘剂,而且成本低。
C、根据复合胶应用,建议:(1)丙烯酸树脂为30%;(2)苯乙烯乳液40%;(3)松香乳液30%。